Síntesis y caracterización de precursores moleculares de fuente única de bismuto con ligandos que contienen átomos dadores de oxígeno y azufre: generación de materiales conductores transparentes

Abstract

La búsqueda por la generación de complejos metálicos, cuya obtención esté basada en un diseño planificado y racional, realizando variaciones estructurales a partir de distintas rutas sintéticas y deseando tener control de sus propiedades estereoelectrónicas, ha sido uno de los objetivos principales de la química organometálica e inorgánica. En esta línea, los ligandos tipo pinza han generado una gran cantidad de investigaciones asociadas en la última década, sobre todo con andamiajes tipo XCX, con átomos de nitrógeno, fósforo o azufre actuando como X. En el presente trabajo se reportan la síntesis y caracterización de seis ligandos pinza de conformación OCO, cuyo andamiaje ha sido menos explorado, basándose en estructuras aril bencil éter [(ROCH2)2C6H4] y unidades terminales aromáticas no reportadas, donde R = 2,6-dimetilfenil (3a), 2,5-dimetilfenil (3b), 2,4-dimetilfenil (3c), [1,1'-bifenil]-4-il] (3d), [1,1'- bifenil]-3-il] (3e) y pentaclorofenil (3f), logrando obtener de las estructuras de rayos X para los compuestos 3a y 3e. Los fragmentos de derivados aromáticos de las unidades terminales -OR tiene como objetivo general el proporcionar puntos de modulación electrónica en los ligandos buscando características termodinámicas y cinéticas que permitan la estabilización de especies altamente reactivas, estados de oxidación bajos y geometrías de baja coordinación. Con el objetivo de comprender la reactividad de estos ligandos pinza, se generó y caracterizó de la respectiva sal de litio 4 a partir del ligando 3a, mostrando una alta estabilidad perdurable en el tiempo y una existencia estructural como un dímero, tanto en estado sólido como en disolución, logrando aislar su respectiva estructura de rayos X. A su vez, el aislamiento del complejo de litio brinda mejores opciones para la experimentación de reactividad mediante pruebas de generación y aislamiento de complejos con elementos de grupo principal.